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VOCs是揮發性有機物英文名“Volatile Organic Compounds”的縮寫,有時也稱VOC,此時專指一種VOC,或者表示揮發性有機物這樣一個集合概念。無論是中文的“揮發性有機物”還是英文的“Volatile Organic Compounds”均比較長,因此習慣上常用“VOCs”或者“VOC”來簡稱。
不同的機構和組織出于不同的管理、控制或研究需要,對VOCs的定義不盡相同,目前尚沒有統一、公認的定義。美國ASTM d3960-98標準將VOC定義為任何能參加大氣光化學反應的有機化合物。美國國家環保局(EPA)對VOCs的定義為:揮發性有機化合物是除一氧化碳、二氧化碳、碳酸、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學反應的碳化合物。世界衛生組織(WHO,1989)對總揮發性有機化合物(Total Volatile Organic Compounds,TVOC)的定義為:熔點低于室溫而沸點為50~260℃的揮發性有機化合物的總稱。我國《室內空氣質量標準》(GB/T 18883-2002)中對總揮發性有機化合物(TVOC)的定義為:利用Tenax GC和Tenax TA采樣,采用非極性色譜柱(極性指數小于10)進行分析,保留時間在正己烷和正十六烷之間的揮發性有機化合物的總稱。
空氣中存在的有機物不僅僅是VOCs。有些有機物在常溫下可以在氣態和顆粒物中同時存在,而且隨著溫度變化在兩相中的比例會發生變化,這類有機物叫做半揮發性有機物,簡稱SVOCs。還有些有機物在常溫下只存在于顆粒物中,它們屬于不揮發性有機物,簡稱NVOCs。無論是VOCs、SVOCs還是NVOCs,在大氣中都參與大氣化學和物理過程,一部分可直接危害人體健康,它們帶來的環境效應包括影響空氣質量、影響氣候等。
按揮發性有機化合物(VOCs)的化學結構,可將其進一步分為8類:烷烴類、芳香烴類、烯烴類、鹵代烴類、酯類、醛類、酮類和其他化合物。從環保意義上講,主要指化學性質活潑的那一類揮發性有機物。常見的VOCs有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二異氰酸酯(TDI)、二異氰甲苯酯等。
VOCs最典型的共有特性是具有揮發性。許多VOCs具有易于發生化學反應的特性(反應性)。VOCs在空氣中可發生很多種化學反應,目前知道的最重要的幾種反應類型包括:①VOCs與羥基自由基的反應,被氧化成有機自由基,然后進一步分解、反應;②部分含雙鍵的VOCs(如烯烴、二烯烴等)與臭氧發生反應形成雙自由基,再進一步分解、反應;③少數含氧有機物,如甲醛、丙酮等醛酮類VOCs,可以直接被光分解,形成自由基,從而引發更多反應。此外,一部分VOCs還具有毒性,對人體健康有害,如苯、甲苯等。
大多數VOCs的氣味并不明顯,但有一些VOCs,如醇、醛、酮類、芳香烴類、含硫化合物等濃度達到一定程度會有較明顯的令人喜歡或厭惡的氣味。
日常食用的食醋中含有醋酸(學名乙酸),可揮發進入空氣,屬于含氧的VOCs(簡稱OVOCs)。酒類飲品都含有酒精(學名乙醇),屬于揮發性較強的醇類,當然也屬于VOCs,是一種OVOC。香水中含有各種各樣的植物提煉或化學合成的芳香性化合物、精油類物質等,其中有許多屬于VOCs,例如芳香醛、芳香酯等。此外香水中的助溶劑通常是乙醇等VOCs。一些水果(如檸檬、橙子等)和日用清洗劑中含有烯,也是具有香味的VOCs。家庭裝修和家具等釋放的室內室氣污染物,如甲醛、苯、甲苯等都屬于VOCs。
VOCs種類繁多,有些基本沒有毒性,因此對人體及動物基本無害。但有些如甲醛、芳香烴特別是多環芳烴、二噁英類等具有較強的致癌、致畸、致突變等生物毒性,一些鹵代烴和含氮氧化合物等也具有毒性,對人體健康有顯著的毒害作用。植物本身是可以產生并排放一些VOCs的,人為排放的VOCs對植物的毒害在通常情況下應該也是微不足道的。但是,VOCs經大氣光化學反應產生的一些污染物,例如臭氧和過氧乙酰硝酸等一些氧化性較強的氣態污染物,不但能危害人體健康,而且可傷害植物,嚴重時甚至導致其死亡。
空氣中的VOCs和氮氧化物等氣體在紫外光照射和高溫條件下,會發生快速的光化學鏈式反應,產生包括臭氧和過氧乙酰硝酸酯等具有刺激性和毒性的氧化劑、醛酮類含氧有機物以及細顆粒物。在一些污染的城市、工業區及鄉村地區,由于VOCs及氮氧化物濃度均較高,在陽光充足的溫暖季節,近地面臭氧濃度會在太陽升起后快速升高,在不利的情況下,午后臭氧濃度可能會不同程度地超出空氣質量標準限值。生成的臭氧濃度高低取決于VOCs和氮氧化物濃度及兩者的比值,但在多數污染區域,由于氮氧化物比較充足,VOCs濃度越高臭氧達到的濃度也越高。
在VOCs濃度不太高的地區,地面臭氧濃度也能達到一定的水平。這是因為,污染氣團的水平輸送可以將臭氧帶到清潔地區。另外,對流層的臭氧還具有天然來源,也就是平流層臭氧的向下輸送,然后在一些下沉氣流驅動下,向地表輸送。根據VOCs等污染物的排放以及輸送過程的變化,近地面臭氧濃度會呈現出一定的季節性變化特征。由于VOCs等人為污染物排放的增加,近一個多世紀以來近地面臭氧濃度在許多地區呈上升趨勢。
當空氣中的VOCs和氮氧化物等濃度較高時,在強烈紫外光照和高溫條件下,再遇上不利擴散的條件(如河谷或山谷地形、穩定的高氣壓天氣等),光化學反應產物就會大量積累,從而使臭氧、過氧乙酰硝酸酯、細顆粒物等濃度急劇升高,因而形成刺激性的淺藍色煙霧。這種污染現象叫做光化學煙霧。1943年,在美國洛杉磯首次出現這種污染現象,隨后數年里多次重復出現,嚴重影響人體健康,導致許多人員死亡,造成巨大的經濟損失。高濃度的VOCs是光化學煙霧形成的必要條件。洛杉磯的光化學煙霧就是汽車尾氣和工業廢氣排放的大量VOCs與氮氧化物在夏季強光和高溫條件下反應的結果。
人為活動排放的二氧化碳、甲烷等多種溫室氣體以及氣溶膠可以改變大氣輻射收支,引起氣候變化。大多數VOCs并不能顯著地直接改變輻射收支。但是,VOCs和氮氧化物等在紫外光照的作用下,會發生一系列光化學反應,生成臭氧、二次氣溶膠等污染物,引起對流層臭氧和氣溶膠增加。對流層臭氧是一種具有溫室效應的氣體,可引起氣候變暖。VOCs參與形成的氣溶膠作為全球氣溶膠的一部分,也具有直接的輻射效應,并且還可以通過影響云的形成、液滴尺寸及滯留時間,從而間接地影響氣候,其總的效果是起降溫作用。由此可見,VOCs的長期變化是可以間接地引起氣候變化的。
臭氧層處于大氣的平流層,其位于海拔10~50km。平流層以下為對流層。地面排放的污染物要穿過對流層達到平流層需要較長的時間。VOCs家族中絕大多數都是在對流層比較容易被氧化轉化并經過干、濕沉降等過程去除,因此不容易進入平流層。但是,VOCs中包含一類含氟、氯、溴等元素的鹵代化合物(如氟利昂、四氯化碳等),其中一部分在對流層大氣中壽命比較長,可以被傳輸到平流層,從而參與破壞那里的臭氧層。因為一些鹵代化合物即使在平流層可去除,但過程也很慢,會在那里積累,對臭氧層造成長期破壞。
多數VOCs多數不屬于溫室氣體,但VOCs中的少數種類化合物,例如一些鹵代烴,也具有溫室效應,因而也屬于溫室氣體。大部分溫室氣體在大氣中的壽命較長,而大部分VOCs在大氣中會很快發生化學反應轉化為其他物質。正因為如此,溫室氣體的影響是全球性的,而且可影響到大氣平流層以及更高高度,而多數VOCs的影響則主要局限于區域尺度的對流層范圍內。
我國的空氣污染總體比較嚴重,VOCs濃度水平也比較高,尤其是在我國中東部的城市地區。由于VOCs的數量眾多,時間和空間變化均很大,測量本身的難度也大,因此目前尚沒有全面、系統的研究結果能說明我國與其他國家和地區VOCs濃度水平的高低。從已有的少量研究來看,我國城市地區VOCs濃度范圍大致與國外的污染城市相當。由于我國還處于經濟高速發展期,人為排放VOCs的增長趨勢顯著,并將持續數年,因此,如控制不力,我國VOCs濃度水平將可能會顯著高于國外的污染城市。
大氣中的VOCs和氮氧化物等在紫外光照的作用下,會發生一系列光化學反應,生成臭氧、二次有機物氣溶膠等光化學污染物。其中,臭氧增加了大氣的氧化性,可促進大氣中的二氧化硫、氮氧化物等氣體轉化,形成硫酸鹽和硝酸鹽等二次無機氣溶膠。無論是無機氣溶膠還是有機氣溶膠都可以影響太陽輻射,并經碰并和吸濕增長,參與霾、霧、云的形成,影響到大氣能見度、大氣溫度分布以及降水量及其分布。可見VOCs是可以在一定程度上對天氣產生影響的。當然,影響天氣更主要的因素還是大氣的物理過程。
空氣中的VOCs受排放、輸送、化學反應等多種因素影響。因此,不同地區可觀測到的VOCs種類會有所不同。通常,城市地區較多地體現出機動車船排放、汽油和溶劑使用等特征,VOCs中芳香烴等含量相對較高;溫暖季節在植被覆蓋較密的地區能檢測到由植物類天然源排放的、濃度較高的蒎烯和萜烯類化合物;在城市和污染區域的下游地區能檢測到較多的烴類氧化之后的產物如醛、酮類等VOCs;在偏遠地區主要能檢測到一些反應活性較弱的烷烴、炔烴類VOCs及一些含氧VOCs等。
大氣中,VOCs幾乎是到處存在的,不同地區的差別主要體現在VOCs物種的數量和濃度水平上。在有人類活動和植物生長的地方就會有較多較高濃度的VOCs。一些人為排放的VOCs可通過大氣氣團的運動輸送到清潔和偏遠地區,雖然其濃度水平已經大大下降,但是仍然可以檢測到。甚至在南極地區和喜馬拉雅山地區的空氣中仍然能檢測到一些VOCs。可以說VOCs在大氣中幾乎是無處不在的。
空氣中的氣體若要被雨水去除,必須要能在水中溶解。VOCs中,多數烴類物質在水中的溶解度是很低的,因此并不容易被雨水清除。VOCs中的一些含氧有機物化合物(尤其是其中的有機酸及醇類等)以及部分含硫、氮等的化合物,部分可溶于水,能夠較快速地被雨去除。
VOCs中的甲酸、乙酸等有機酸吸收參與大氣光化學反應產生的酸化物質,可溶解到降水中,因此對雨水的酸化有一定的作用。但是,酸雨更主要的是由二氧化硫和氮氧化物溶于水和氧化產生的強酸引起的,因此,VOCs對酸雨的直接影響是微弱的。但另一方面,VOCs參與的大氣化學反應是導致大氣氧化性增強的重要原因。大氣氧化性增強后能促進二氧化硫和氮氧化物等更快速地氧化轉化成強酸。可見VOCs對酸雨的間接影響也是非常重要的。
VOCs排入環境空氣后,其在大氣中的含量就由氣象條件和大氣化學轉化條件所決定,不受人類控制。因此,人類要降低環境空氣中VOCs的含量,只能通過減少其排放來實現。空氣中的VOCs一部分來自人為排放源,另一部分來自植物等自然排放源。自然源排放難以被人類控制,因此我們所能做的就是降低人為排放VOCs的強度。一是對各種含VOCs的廢氣進行治理,以減少排放;二是對生產過程中的VOCs泄漏進行封堵或回收,以減少排放;三是減少化石燃料的使用,減少對各種含VOCs物質的使用量,從源頭控制VOCs污染物的產生。(文章內容整理自《VOCs污染防治知識問答》)。
TK-1200型固定汚染源揮發性有機物(非甲烷總烴、苯系物)在線監測系統,以自主研發的在線氣相色譜儀 (GC-FID)為核心,管路全程伴熱且防bao,安全可靠,適用于各種工業環境,測量結果實時準確,運行成本低, 滿足國家標準和行業標準對揮發性有機物的監測要求。該系統可用于監測固定汚染源廢氣中總烴、甲烷、非甲烷總烴、苯系物、氯苯、yi醛、丙xi醛、甲醇、氯乙烯、丙烯腈等一種或多種化合物。