煙氣脫硝技術(shù)方案的對比及其介紹
NOx 生成機(jī)理主要有燃料型、熱力型及快速型三種。燃料型 NOx 約占總 NOx的 80-90%;其次是熱力型,主要是由于爐內(nèi)局部高溫造成,也可采用適當(dāng)措施加時(shí)控制;快速型 NOx 生成量很少。
(1)燃料型 NOx
燃料型 NOx 是由化學(xué)地結(jié)合在燃料中的雜環(huán)氮化物熱分解,并與氧化合而生成的 NOx,其生成量與燃料中氮的含量有很大關(guān)系,當(dāng)燃燒中氮的含量超過 0.1%時(shí),結(jié)合在燃料的氮轉(zhuǎn)化為 NOx 的量占主要地位,如煤的含氮量一般為 0.5~2.5%;燃料 NOx 的形成可占生成總量的 60%以上,燃料氮轉(zhuǎn)化為 NOx 量主要取決于空氣過剩系數(shù),空氣過剩系數(shù)降低,NOx 的生成量也降低,這是因?yàn)樵谌毖鯛顟B(tài)下,燃料中揮發(fā)出來的氮與碳、氫競爭不足的氧,由于氮缺乏競爭能力,而減少了 NOx 的形成。
(2)熱力型 NOx
熱力型NOx的生成機(jī)理是高溫下空氣的N2氧化形成NO,其主成速度與燃燒溫度有很大關(guān)系,當(dāng)燃燒溫度低于 1400℃時(shí)熱力NOx生成速度較慢,當(dāng)溫度高于1400℃反應(yīng)明顯加快,根據(jù)阿累尼烏斯定律,反應(yīng)速度按指數(shù)規(guī)律增加。這說明,在實(shí)際爐內(nèi)溫度分別不均勻的情況下,局部高溫的地方會生成很多的NOx,并會對整個(gè)爐內(nèi)的NOx生成量起決定性影響。熱力NOx的生成量則與空氣過剩系數(shù)有很大關(guān)系,氧濃度增加,NOx生成量也增加。當(dāng)出現(xiàn) 15%的過量空氣時(shí),NOx生成量達(dá)到最大,當(dāng)過量空氣超過 15%時(shí),由于燃料被稀釋,燃燒溫度下降,反而會導(dǎo)致NOx生成減少。熱力NOx的生成還與煙氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間有關(guān),停留時(shí)間越長,NOx越多,這是因?yàn)樵跔t膛燃燒溫度下,NOx的生成反應(yīng)還未達(dá)到平衡,因而NOx的生成量將隨煙氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間增長而增加。
(3)快速型 NOx
快速NOx是 1971 年Fenimore根據(jù)碳?xì)淙剂项A(yù)混火焰的軸向NOx分布實(shí)驗(yàn)結(jié)果提出的,是燃料在燃燒過程中碳?xì)浠衔锓纸獾闹虚g產(chǎn)物N2反應(yīng)生成的氮氧化合物,其生成速度極快,主要在火焰面上形成,且生成量較小,一般在 5%以下,其主要反應(yīng)如下:在溫度低于 2000K(1727℃)時(shí),NOx主成主要通過CH-N2反應(yīng),在不含氮的碳?xì)淙剂系蜏厝紵龝r(shí),需重點(diǎn)考慮快速NOx的生成。
在煙氣凈化技術(shù)上控制 NOx 排放,目前主要方法有選擇性非催化還原 SNCR、選擇性催化還原 SCR、低氮燃燒技術(shù)和電子束照射法、臭氧氧化法、吸附法、氧化吸收法等。其中,選擇性非催化還原 SNCR、選擇性催化還原 SCR,低氮燃燒,臭氧氧化法等技術(shù)已商業(yè)化。
煙氣脫硝技術(shù)繁多,對于脫硝工藝的選擇,一般遵循以下一個(gè)原則:
(1) NOx排放濃度、排放量均能滿足國家、當(dāng)?shù)赜嘘P(guān)部門的環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
(2) 技術(shù)成熟,運(yùn)行可靠,有良好的運(yùn)行業(yè)績。
(3) 脫硝劑有可靠穩(wěn)定的來源,貯存輸送方便、安全,質(zhì)優(yōu)價(jià)廉。
(4) 能源消耗少,資源消耗少,運(yùn)行費(fèi)用低。
(5) 脫硝過程不對環(huán)境產(chǎn)生二次污染。
(6) 工藝系統(tǒng)對煤種適應(yīng)性強(qiáng),能夠適應(yīng)燃煤含氮量在一定范圍內(nèi)的變化。
(7) 脫硝裝置工藝簡單,布置合理,占地面積小,對電廠原有各系統(tǒng)影響小。
(8) 脫硝的主要裝置和設(shè)備為國產(chǎn)化或能逐步實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化。
電子束法、吸附法、在國內(nèi)的應(yīng)用業(yè)績很少,SNCR、SCR、和低氮燃燒,目前國內(nèi)主流的電廠應(yīng)用較多的脫銷方法,臭氧氧化法為國外輸入的新型脫硝工藝,目前已在多家石化企業(yè)投入運(yùn)行。
下表詳細(xì)比較了SNCR、SCR、臭氧氧化法和低氮燃燒這四種較為常見的煙氣脫硝方法。
低氮燃燒技術(shù)初投資少,運(yùn)行成本幾乎為零,改造施工周期短,不需要對鍋爐做較大的改動,對鍋爐運(yùn)行影響較小,但脫硝效率較低,只采用單一低氮燃燒技術(shù)難以保證達(dá)標(biāo)排放,需與其他爐后脫硝配合實(shí)施。
SCR投資和運(yùn)行費(fèi)用較高;需要對鍋爐尾部受熱面做一定改造,增加引風(fēng)機(jī)壓頭 1000Pa 左右,對鍋爐運(yùn)行的影響大,動改量大,改造難度大,系統(tǒng)復(fù)雜; 除脫硝劑運(yùn)行耗費(fèi)外,還需考慮催化劑更換費(fèi)用。但其技術(shù)成熟,脫硝效率高,,最高可達(dá)90%,目前大多數(shù)大型煤粉發(fā)電鍋爐均采用SCR脫硝。
SNCR脫硝系統(tǒng)簡單,動改量少,但脫硝效率較低,且對反應(yīng)溫度要求較高,難以適應(yīng)鍋爐負(fù)荷變化,對于煤粉鍋爐脫硝效率很難保證,難以保證達(dá)標(biāo)排放。
臭氧氧化法為新型技術(shù),國外使用較多,目前在國內(nèi)應(yīng)用呈上升趨勢,已在中石化、中石油、中國化工等多家企業(yè)中使用,具有改造方便、運(yùn)行靈活、不需 對鍋爐改造、不影響鍋爐運(yùn)行等特點(diǎn),與銨法脫硫配合還可提高化肥產(chǎn)量及品質(zhì), 但運(yùn)行電耗高,受氧氣源制約,尚無國內(nèi)燃煤電廠應(yīng)用業(yè)績。