煙氣在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)有煙氣在線監(jiān)測(cè)儀、測(cè)量子系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理和采集系統(tǒng)、中心站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)軟件等組成。在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行直接采樣,測(cè)量出排放氣體中污染物濃度,并且測(cè)出排放氣體中壓力、流速、溫度等參數(shù),通過(guò)信號(hào)的轉(zhuǎn)換,將模擬信號(hào)轉(zhuǎn)換為數(shù)字信號(hào)后,發(fā)送到數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理和運(yùn)算。然后就可以得到污染物排放率和排放量,監(jiān)測(cè)、存儲(chǔ)煙氣數(shù)據(jù);同時(shí)通過(guò)網(wǎng)絡(luò)把這些參數(shù)傳輸?shù)狡髽I(yè)和環(huán)保部門(mén),達(dá)到實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)多種污染氣體的效果。
一、測(cè)量原理
物質(zhì)對(duì)電磁輻射具有吸收作用,這種現(xiàn)象稱(chēng)之為吸收光譜,和物質(zhì)的吸收特性及輻射能量有關(guān)。所以說(shuō),不同物質(zhì)對(duì)于輻射的吸收是有選擇性的,每一種物質(zhì)都有各自的特征吸收光譜,不同的氣體對(duì)光的也有不同的吸收光譜。利用物質(zhì)吸收譜分析方法可以同時(shí)測(cè)定多種污染氣體的濃度。
1、光吸收定律 光吸收定律,是研究光吸收的最基本定律。即比爾—朗伯定律:第一條定律是朗伯在十八世紀(jì)七十年代發(fā)現(xiàn)的,他提出入射光被物質(zhì)吸收了多少與樣本介質(zhì)的厚度有關(guān)【2】;第二條定律是比耳在十九世紀(jì)五十年代提出的,他提出入射光被物質(zhì)吸收了多少與樣本濃度有關(guān),我們稱(chēng)為比耳定律【3】。這兩條定律合稱(chēng)為比爾—朗伯定律,即光的吸收定律。綜合上述兩條定律,可知:當(dāng)我們測(cè)量的濃度和厚度是可變的,我們必須考慮物質(zhì)濃度C對(duì)吸光度A的影響。
(1)是朗伯-比耳定律的數(shù)學(xué)式。上式結(jié)果表明:I0為定值,當(dāng)入射光強(qiáng)It一定時(shí),A與CL成正比。它是分光度分析法的依據(jù)和基礎(chǔ)。上式中K為比例常數(shù),它的值取決于物質(zhì)的性質(zhì)、溫度及入射光的波長(zhǎng)。
如果在一個(gè)特定的波長(zhǎng)下,測(cè)量物質(zhì)中包含著各種各樣的光吸收材料,我們?cè)谟?jì)算被測(cè)物質(zhì)對(duì)該波長(zhǎng)光的總吸收度時(shí),應(yīng)該等于該介質(zhì)各成分對(duì)光的吸收度之和。即吸光度具有加合性。
2、差分吸收光譜法原理
DOAS是光學(xué)差分吸收光譜法(英文名:Differential Optical Absorption Spectroscopy)【4】 。該項(xiàng)技術(shù)源于上世紀(jì)八十年代德國(guó)Platt教授提出的差分吸收光譜法,在測(cè)定大氣中污染氣體濃度中廣泛運(yùn)用,并在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域得到了迅猛的發(fā)展。DOAS主要優(yōu)點(diǎn)是測(cè)定物質(zhì)絕對(duì)濃度時(shí)不會(huì)被物質(zhì)本身的化學(xué)性質(zhì)所干擾;可以通過(guò)分析幾種氣體在同一波段的重疊吸收光譜,來(lái)同時(shí)測(cè)定幾種氣體的濃度。 差分吸收光譜法在比爾—朗伯定律上研究出來(lái)的。強(qiáng)度為) (0?I的光由發(fā)射源發(fā)出并打到被檢測(cè)打的煙氣上,因?yàn)榘l(fā)射光受到不同成分氣體的吸收與散射,射出來(lái)的光強(qiáng)衰減,并記為)(?I,并由下式確定:
式中,in是第i種氣體的濃度,而??i??是吸收截面,和波長(zhǎng)相關(guān);??Rk???Mk?分 別是氣體分子和煙霧粒子Mile的散射系數(shù),D是光學(xué)路徑長(zhǎng)度。 由SO2、NOx等氣體的吸收譜線可以發(fā)現(xiàn):紫外光譜中因?yàn)楹泻芏嘁驗(yàn)榉肿诱褶D(zhuǎn)能級(jí)不同造成精細(xì)度改變,通過(guò)這種精細(xì)改變我們可以計(jì)算煙氣濃度。在對(duì)煙氣濃度計(jì)算時(shí),我們將式(2)分為兩部分:在分析和計(jì)算,公式(2)分為兩個(gè)部分:快速和慢速的部分。定義如下:
上式中,??,diffi??和?? diffI?分別是差分吸收的快變吸收系數(shù),快變吸收光強(qiáng),而??0,i??和??0I??是差分吸收的慢變吸收系數(shù)和慢變?nèi)肷涔鈴?qiáng)。
在粒徑較小,由于瑞利散射和Mie散射的影響只有慢變化部分的吸收光譜,只考慮 吸收光譜的快變部分可以避免瑞利和Mie散射對(duì)濃度計(jì)算的影響。因此表達(dá)式(2)可寫(xiě)為:
分析過(guò)程如下一些常見(jiàn)的污染氣體吸收截面主如圖2-1所示,然后選擇特征頻帶進(jìn)行測(cè)量計(jì)算就可以得到煙氣濃度。幾種納米測(cè)量表2-1所列的中心波長(zhǎng)的吸收光譜,與標(biāo)準(zhǔn)的光譜對(duì)比,我們可以獲得被測(cè)氣體的濃度。如果要增加檢測(cè)氣體的種類(lèi),將污染標(biāo)準(zhǔn)氣體吸收譜輸入數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行替換就行了,而不需要更新軟件。
依照以上的原理,可以得到的紫外光譜,如圖2-2(A),顯示的測(cè)量譜線,橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)分別是波長(zhǎng)和光譜值,圖(A)中有各種影響條件,例如:被測(cè)氣體分子吸收的影響,灰塵顆粒和陽(yáng)光的光:在一些氣體成分污染氣體和光源強(qiáng)度會(huì)隨著時(shí)間慢慢改變,這對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響和準(zhǔn)確性。我們將所測(cè)得的原始光譜(A)和(B)相減得到各種現(xiàn)實(shí)因素(C)。其它包含兩個(gè)不同的頻率成分,就是R線的快變和S線的慢化。根據(jù)分子光譜特性曲線,s曲線由其他因素產(chǎn)生的(例灰塵或其他顆粒),因此,我們可以用數(shù)學(xué)的方法去除S曲線,只剩下包含各種氣體分子吸收光譜(E)。在圖的一端(D)線,我們使用單分子已知光譜組。如:圖(E)、圖(F),將他們進(jìn)行累加結(jié)果為圖(G)。
最后我們計(jì)算出被測(cè)氣體的種類(lèi)XN,濃度Kn。在實(shí)際的模擬中,計(jì)算機(jī)仿真軟件,將測(cè)量結(jié)果的基礎(chǔ)上確定多少單分子線最適合最佳擬合實(shí)驗(yàn)工作。因?yàn)榇嬖诓蓸拥木群陀?jì)算誤差,使得測(cè)量譜線的Z和模擬譜線X之間總是存在誤差 X,這樣,從分析方法來(lái)講怎樣將誤差控制在測(cè)量精度要求的范圍內(nèi)是紫外差分法的關(guān)鍵。
以上可以看出,紫外差分法可同時(shí)監(jiān)測(cè)各種污染氣體,且具有以下優(yōu)點(diǎn):
粉塵干擾:通過(guò)緩慢改變消除干擾,沒(méi)有對(duì)結(jié)果造成影響。
儀器老化:衰老緩慢變化的淘汰,沒(méi)有對(duì)結(jié)果造成影響。
交叉干擾:可監(jiān)測(cè)煙氣中不同氣體濃度,沒(méi)有交叉干擾的問(wèn)題。
光路污染:通過(guò)緩慢改變消除,沒(méi)有對(duì)結(jié)果造成影響。
3、顆粒物的測(cè)量原理
通過(guò)比爾定律,選用不透明度法,就是將單色且平行的光射入污染物氣體中時(shí),由于分子對(duì)光的吸收和散射,期光強(qiáng)會(huì)變小。
二、煙氣在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的總體方案分析
煙氣CEMS由顆粒物和氣態(tài)污染物、煙氣參數(shù)測(cè)定子系統(tǒng)構(gòu)成。經(jīng)過(guò)采樣或非采樣,測(cè)定污染氣體的濃度,實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)煙氣中溫度、流速、流量等參數(shù);通過(guò)計(jì)算計(jì)算出污染氣體的排放量;顯示儲(chǔ)存各種參數(shù),同時(shí)通過(guò)軟件和網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)將數(shù)據(jù)傳輸?shù)狡髽I(yè)和環(huán)保部門(mén)。
煙氣CEMS功能是測(cè)定污染氣體中不同種類(lèi)氣體的濃度;顆粒物CEMS主要功能是測(cè)定煙塵中顆粒物濃度;氣態(tài)參數(shù)CEMS功能是測(cè)定流速、濕度等,用于對(duì)相關(guān)氣體濃度的計(jì)算;數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)和處理數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)采集各項(xiàng)實(shí)時(shí)數(shù)據(jù),計(jì)算出不同濃度對(duì)應(yīng)的干基、濕基及折算濃度;計(jì)算出不同時(shí)間段污染氣體排放量并把參數(shù)傳送至環(huán)保部門(mén)和企業(yè)。
按照煙氣在線系統(tǒng)構(gòu)成可以把煙氣CEMS分為現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量系統(tǒng),數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),數(shù)據(jù)監(jiān)控系統(tǒng)。
1、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量系統(tǒng)
現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量系統(tǒng)包括顆粒物CEMS , 煙氣參數(shù)CEMS,氣態(tài)污染物CEMS。
① 顆粒物CEMS技術(shù)介紹
用β射線法和光學(xué)監(jiān)控方法的粒子,并根據(jù)光學(xué)方法可以分為不透明度和背散射法。
β射線法原理是β射線穿過(guò)材料的強(qiáng)度衰減,衰減的強(qiáng)度與物質(zhì)的質(zhì)量成比例。該法不受樣品顏色大小及原子量影響,可直接測(cè)量煙塵質(zhì)量濃度,與重量法相關(guān)性好。但是如果煙氣中有水分的話(huà)容易造成測(cè)量誤差,同時(shí)封閉不好還會(huì)產(chǎn)生誤差;由于現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境質(zhì)量差,不適合長(zhǎng)期連續(xù)監(jiān)測(cè)。
光學(xué)法包括不透明度法和背散射法:不透明度法運(yùn)用同樣速度進(jìn)行采樣并稱(chēng)重從而計(jì)算煙塵的質(zhì)量,然后用光不透明度構(gòu)建對(duì)應(yīng)關(guān)系,大部分情況下是線性關(guān)系。這種方法的好處是范圍廣,量程在0 ~ 10000mg/m3,進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。這種方法靈敏度低,更適合測(cè)量一些顆粒尺寸較大,高濃度的化工企業(yè);不同直徑的塵埃粒子透射率不同,需要對(duì)他們進(jìn)行校準(zhǔn);同時(shí),需要對(duì)角反鏡進(jìn)行定期的清洗與維護(hù)。
背散射法是當(dāng)一束光射到煙道內(nèi),煙塵粒子會(huì)使光發(fā)生散射,散射光與入射光形成一定角度。同時(shí)散射光被該夾角的接收機(jī)接收,光強(qiáng)度和煙塵質(zhì)量符合比爾-朗伯定律。這種方法靈敏度較高,適用于對(duì)粉塵濃度較低的場(chǎng)所進(jìn)行監(jiān)控,而不適用于比如煤燃料這種工作狀態(tài)不穩(wěn)定的場(chǎng)所;同時(shí)還需要作相關(guān)校準(zhǔn)。
② 煙氣參數(shù)測(cè)量子系統(tǒng)
這部分主要測(cè)量煙氣的溫度,壓力,流速,濕度,氧量;其中,這些煙氣參數(shù)通過(guò)對(duì)應(yīng)的變速器進(jìn)行信號(hào)采集,然后將采集的模擬信號(hào)通過(guò)232信號(hào)線傳輸?shù)较鄬?duì)應(yīng)的測(cè)量?jī)x上,測(cè)量?jī)x經(jīng)過(guò)A-D轉(zhuǎn)換計(jì)算出這些參數(shù)。例如:測(cè)量煙氣中的氧量,煙氣經(jīng)過(guò)氧量變速器(在氧化鋯頭),變速器上的信號(hào)采集器將采集的模擬信號(hào)通過(guò)232線傳輸?shù)窖鯗y(cè)量?jī)x(即氧化鋯表頭),經(jīng)過(guò)處理后顯示在儀表上。
③ 氣態(tài)污染物CEMS系統(tǒng)
氣態(tài)污染物CEMS系統(tǒng)可根據(jù)三種不同的測(cè)量方法進(jìn)行分別研究。
a.直接抽取式(加熱管法) 這是一個(gè)舊的系統(tǒng)技術(shù),包括從煙道通過(guò)探針取樣,煙氣除塵,由一定長(zhǎng)度的絕緣裝置加熱管采樣,經(jīng)過(guò)精細(xì)除塵,除濕等預(yù)處理后,最終進(jìn)入分析儀。直接提取監(jiān)測(cè)系統(tǒng)面臨的問(wèn)題:測(cè)量前必須脫除煙氣中的顆粒,大部分采取三級(jí)過(guò)濾;從而避免了煙氣在進(jìn)入分析儀前,煙氣中的比較高水份在管內(nèi)壁冷凝,迅速消除了煙氣中的水份;冷卻氣體在5 ~ 40℃溫度。這個(gè)步驟要需要電磁閥、蠕動(dòng)泵、加熱管等裝置,同時(shí)還需要傳輸和調(diào)節(jié)氣體所必須的部件。這些零件必需要定期保養(yǎng),維修,排除故障,更換探針固定過(guò)濾器,以防止管道泄漏等。該方法被廣泛應(yīng)用,尤其是在日本,但該技術(shù)存在先天性缺陷,就是采樣氣體很難在取樣煙道內(nèi)保持原有的狀態(tài)運(yùn)到分析儀,尤其是酸性氣體,如HCL、SO2、NO2等。
b. 稀釋抽取式(稀釋法)
把污染氣體用特定的配比進(jìn)行稀釋?zhuān)烟幚砗蟮奈廴練怏w煙氣送進(jìn)分析儀。因?yàn)閷?duì)煙氣采取了較大比例的稀釋?zhuān)ㄈ缗惚?00:1)。同時(shí)探頭頂部的尖嘴口會(huì)產(chǎn)生壓力差值,即靜壓和動(dòng)壓。所以氣體稀釋露點(diǎn)下降,不需要加熱管,解決了氣體傳輸問(wèn)題的分析。但這種方法很難控制稀釋比例,由于設(shè)計(jì),稀釋探頭生產(chǎn)是困難的,一般采用進(jìn)口。
c. 直接測(cè)量法
雖然抽取式方法應(yīng)用范圍廣泛、普遍性高,但仍有一些固有缺點(diǎn),如管道長(zhǎng),且易老化,從而導(dǎo)致滲漏,加熱線容易斷,污染氣體中的水汽凝結(jié),由于管道老化會(huì)導(dǎo)致漏氣、加熱絲斷,煙氣中水分冷凝,導(dǎo)致稀釋比例變化 。雖然抽取式應(yīng)用范圍大,但是校準(zhǔn)器材浪費(fèi)巨大的標(biāo)準(zhǔn)氣體,且日常維護(hù)工作量大。這激發(fā)了人們“把污染物含量直接在煙道或管道內(nèi)監(jiān)測(cè)”的想法。經(jīng)過(guò)多年的努力,終于實(shí)現(xiàn)了這種方法。設(shè)計(jì)與生產(chǎn)了在線檢測(cè)污染排放的新一代在線檢測(cè)系統(tǒng),現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)系統(tǒng)CEMS,CEMS結(jié)構(gòu)是由光譜儀上氘燈射出一束通過(guò)采樣管并進(jìn)入煙道的光,由于氘燈光對(duì)SO2,NOx等的吸收光譜特性不同,可測(cè)出他們的濃度。現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的出現(xiàn),使系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)變得更為簡(jiǎn)單、緊湊,不需用標(biāo)準(zhǔn)氣體去頻繁標(biāo)定儀器。這不僅是最現(xiàn)代的連續(xù)排放監(jiān)測(cè)的方法,還是目前最準(zhǔn)確的和具有代表性的氣體和粒子分析儀。因?yàn)檫x用原理不同的方法,和抽取式測(cè)量原理不同,所以直接測(cè)量法不需要任抽取式探頭裝置和采樣系統(tǒng),能提供所有沿測(cè)量路徑中氣體和塵埃組成(從煙道的一側(cè)到另一側(cè))更高的可靠性,準(zhǔn)確性和比較有代表性的測(cè)量。外國(guó)制造商代表生病/麥哈克等。
2、數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)
為了能對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行高效穩(wěn)定的采集和處理,我們選用占用內(nèi)存小且能對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行高效處理的WIN CE系統(tǒng)。該系統(tǒng)只有6M,但能對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行高效處理,且不會(huì)造成死機(jī)。各種參數(shù)傳感器和采集卡將采集到信號(hào)通過(guò)232信號(hào)線傳輸?shù)綌?shù)據(jù)處理中心,這些數(shù)據(jù)通過(guò)軟件和顯示器顯示出來(lái)。
3、數(shù)據(jù)監(jiān)控中心
因?yàn)楸O(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)大部分都是一些高污染地區(qū)(比如:鋼鐵廠,水泥廠),用戶(hù)很難及時(shí)了解現(xiàn)場(chǎng)污染情況。數(shù)據(jù)監(jiān)控中心軟件通過(guò)有線網(wǎng)或無(wú)線網(wǎng),將數(shù)據(jù)直接傳送到用戶(hù)計(jì)算機(jī)上,用戶(hù)無(wú)需去現(xiàn)場(chǎng)即可以查看實(shí)時(shí)數(shù)據(jù),儀器運(yùn)行狀況和對(duì)數(shù)據(jù)下載存儲(chǔ)。這種方法節(jié)省了大量人力物力,實(shí)現(xiàn)了實(shí)時(shí)在線監(jiān)控功能。