新的鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)以氮氧化物控制為重點(diǎn),提升了氮氧化物的排放要求,本市現(xiàn)有燃油、燃?xì)忮仩t需要進(jìn)行低氮改造,改造路徑有:燃燒前:使用優(yōu)質(zhì)燃料,減少燃料中的含氮量;(推薦)。燃燒中:使用低氮燃燒技術(shù),控制燃燒溫度、氧量與時(shí)間,主要方法包括純氧燃燒,控溫技術(shù)(空氣分級(jí)、燃料分級(jí)、分散燃燒、煙氣內(nèi)循環(huán)、煙氣外循環(huán)、空冷、水冷等);(推薦)。燃燒后:在煙氣排放后增加處理裝置,如尾部煙氣脫硝技術(shù)(SNCR,SCR),AO干法脫硫脫硝協(xié)同技術(shù),生物質(zhì)藻類捕獲技術(shù)等。
氮氧化物怎么來(lái)?
鍋爐是利用燃料化學(xué)能或其他能源的熱能,把水或其他工質(zhì)加熱到一定參數(shù)的熱能轉(zhuǎn)換設(shè)備。鍋爐的分類有很多,根據(jù)工質(zhì)、燃料、出口介質(zhì)、本體結(jié)構(gòu)、水循環(huán)、額定壓力、出廠形式等等,在《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中,以燃料分類:燃油鍋爐、燃?xì)忮仩t和燃煤鍋爐劃分。
鍋爐的主要污染物包括顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳等。其中NOx(氮氧化物)是造成城市中霧霾與臭氧的污染物中最重要的元兇之一,氮氧化物包括NO,NO2,N2O、N2O3,N2O4,N2O5等,但在燃燒過(guò)程中生成的氮氧化物,幾乎全是NO和NO2。煤炭、天然氣、重油等天然礦物燃料在燃燒過(guò)程生成的氮氧化物中,NO占90%左右,其余為NO2。
鍋爐污染排放中,氮氧化物污染產(chǎn)生的方式有三種:燃料型、熱力型和快速型。
燃料型NOx:生物質(zhì)及煤等燃料本身含有氮元素,而這些氮元素在燃燒的過(guò)程中會(huì)從燃料中析出,在鍋爐內(nèi)經(jīng)過(guò)一系列的氧化反應(yīng),生成NOx。由于天燃?xì)庵谢静缓潭ǖ谌紵烊粴獾腻仩t中,燃料型NOx可忽略不計(jì)。去除燃料型NOx可以采用爐內(nèi)脫硝,或者尾氣脫硝方式解決。
熱力型NOx:熱力型NOx是燃燒時(shí)空氣中的氮(N2)和氧(O2)在高溫下生成氮氧化物。影響熱力型NOx的最主要因素是燃燒溫度,從氮(N2)和氧(O2)的反應(yīng)式中可以看出一些端倪:
平衡常數(shù)Kp是生成物(NO)與反應(yīng)物(N2與O2)的濃度(方程式系數(shù)冪次方)乘積比,Kp數(shù)值越大,則代表在其他條件不變的情況下,NO的生成量越高。當(dāng)溫度低于1000K時(shí)(約700攝氏度),Kp值非常小, NO在很低的濃度下,等式就已經(jīng)達(dá)到了平衡,就算增加氮?dú)馀c氧氣的濃度,或者增加空氣與燃料的停留時(shí)間,NO的增加也非常有限,隨溫度升高氮氧化物迅速增加,溫度在1500℃附近變化時(shí),溫度增100℃,反應(yīng)速度將增6~7倍。
過(guò)剩的空氣/氧氣濃度:氧氣濃度越高,NOx的生成量就越大;以及空氣與燃料的混合時(shí)間:停留時(shí)間越長(zhǎng),NOx的生成量就越大。這兩點(diǎn)也是熱力型NOx產(chǎn)生的影響因素。
快速型NOx:在碳?xì)浠衔锶紵龝r(shí)會(huì)分解出大量的CH,CH2,CH3和C2等離子團(tuán),它們會(huì)破壞燃燒空氣中N2分子的鍵而反應(yīng)生成HCN,CN等,然后再被氧化成NOx,在三種途徑中,快速型NOx所占比例不到5%。
這是一張氮氧化物產(chǎn)生濃度、爐膛溫度以及對(duì)應(yīng)產(chǎn)生類型的關(guān)系圖,燃料型與快速型產(chǎn)生量會(huì)隨溫度逐步增加,受溫度影響不大,而熱力型NOx在溫度超過(guò)1400攝氏度左右時(shí),其產(chǎn)生量急劇上升,受溫度影響劇烈。
氮氧化物怎么減?
上面介紹了氮氧化物的產(chǎn)生原理,氮氧化物減排,其實(shí)也是從產(chǎn)生原理出發(fā),控制氮氧化物產(chǎn)生的條件,例如:改變?nèi)剂戏N類、控制燃燒溫度、控制氧含量等,總的來(lái)說(shuō)企業(yè)可以通過(guò)以下幾種方式實(shí)現(xiàn):
燃燒前:使用優(yōu)質(zhì)燃料,減少燃料中的含氮量;
燃燒中:使用低氮燃燒技術(shù),控制燃燒溫度、氧量與時(shí)間,主要方法包括純氧燃燒,控溫技術(shù)(空氣分級(jí)、燃料分級(jí)、分散燃燒、煙氣內(nèi)循環(huán)、煙氣外循環(huán)、空冷、水冷等);
燃燒后:在煙氣排放后增加處理裝置,如尾部煙氣脫硝技術(shù)(SNCR,SCR),AO干法脫硫脫硝協(xié)同技術(shù),生物質(zhì)藻類捕獲技術(shù)等。
低氮燃燒改造技術(shù):
1分級(jí)燃燒+煙氣外部再循環(huán)(FGR)
從鍋爐尾部煙室、煙道引部分煙氣回流入燃燒器,與助燃空氣摻混,再次參與燃燒,從而降低燃燒過(guò)程中的N2與O2濃度,并且煙氣中已經(jīng)產(chǎn)生的NOx會(huì)對(duì)再燃燒時(shí)NOx產(chǎn)生有一定的抑制作用,完成改造后,在CO達(dá)標(biāo),氧氣濃度約為3.5%時(shí),最終達(dá)到NOx排放30~50mg/Nm3。但此類安裝需假裝外循環(huán)煙道,燃燒器也需要考慮耐溫。
2分級(jí)燃燒+煙氣內(nèi)部再循環(huán)(FIR)
燃燒器噴口混合燃料氣射流形成的文丘里現(xiàn)象,使燃燒頭部出現(xiàn)負(fù)壓區(qū),從而直接吸入爐膛內(nèi)煙氣,形成爐膛內(nèi)部煙氣再循環(huán),吸入煙氣同時(shí)也吸入部分助燃空氣,在燃燒器噴口前部與燃料部分預(yù)混合,部分預(yù)混合保證了燃燒不會(huì)出現(xiàn)回火。雖然采用的是部分預(yù)混合以及煙氣循環(huán)量控制精度不如煙氣外部循環(huán),但采用兩種技術(shù)的結(jié)合,確保了燃燒的低氮排放要求。這種技術(shù)對(duì)爐膛尺寸要求較高,改造項(xiàng)目中一般不適用。
3表面燃燒
由燃燒器實(shí)現(xiàn)燃料在燃燒反應(yīng)之前,與助燃空氣進(jìn)行預(yù)混合,燃料噴出后,在燃燒頭前部表面燃燒盤上快速燃燒,可以加快O2與燃料的燃燒反應(yīng)速度,從而降低高溫時(shí)NOx的生成量,同時(shí)遏制O與N的反應(yīng)。
表面燃燒有以下幾個(gè)缺點(diǎn):氣體燃料與助燃?xì)怏w預(yù)混,危險(xiǎn)性較高;為防止回火和降低調(diào)整混合率難度,燃燒器需附加其他技措設(shè)計(jì),從而對(duì)燃燒器使用壽命有所影響;表面燃燒網(wǎng)有一定的使用壽命,需要較多的運(yùn)行維護(hù)(過(guò)濾器清洗,金屬纖維網(wǎng)檢查維護(hù))維護(hù)費(fèi)用會(huì)增加。
末端治理(煙氣脫硝技術(shù))
1選擇性催化還原法(SCR ):在高溫?zé)煔?300-425°C, 低溫催化200°C以上)通過(guò)催化劑時(shí)噴入氨,將煙氣中的NOx還原為N2
2非選擇性催化還原法(SNCR):在高溫?zé)煔?870~1100°C)中噴入氨水或尿素液。
燃?xì)忮仩t排放煙氣溫度一般在150至250°C,不能滿足SCR和SNCR對(duì)煙氣溫度的要求,需增加熱源使熱煙氣升溫后才可使用,使得投入和運(yùn)行成本都比較高。
3重金屬催化還原法:需要在一定溫度要求(大于250°C)的煙道內(nèi)安裝,但工業(yè)和采暖鍋爐負(fù)荷波動(dòng)大,溫度不穩(wěn)定影響脫硝效果。
4臭氧氧化-吸收脫硝法:使用臭氧將NO和NO2氧化為極易溶的N2O5,通過(guò)濕式洗滌轉(zhuǎn)化為HNO3。由于對(duì)溫度沒(méi)有要求,易于控制,處理后排放煙氣干凈,是工業(yè)或采暖鍋爐最為適合。
對(duì)于上海燃油燃?xì)忮仩t的推薦治理方法有:
中小燃油鍋爐升級(jí)改造,鼓勵(lì)實(shí)施“油改氣”,“油改電” ,沒(méi)有條件的實(shí)施低氮燃燒改造;
中小燃?xì)忮仩t實(shí)施低氮燃燒改造;
企業(yè)在改造中要充分考慮效率影響、容量影響、油改氣或油改電的綜合解決方案、合同能源管理模式、融資問(wèn)題、燃?xì)夤炯半娏九浜蠁?wèn)題與相關(guān)政策,結(jié)合自身的實(shí)際情況對(duì)各種技術(shù)進(jìn)行優(yōu)劣判斷,在改造的過(guò)程中一定要選擇合適的,并不是價(jià)格高的就普遍適用,貫徹“一爐一方案”的理念,完成鍋爐改造。
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